涂料技术
研究硅溶胶改性水性超薄型钢结构防火涂料
随着我国城市规模的发展,钢结构在我国建筑业的应用具有非常广阔的前景。根据国内外有关资料报道及有关机构的试验和统计数字表明,钢结构建筑的耐火性能较砖石结构和钢筋混凝土结构差。钢材的机械强度随温度的升高而降低,在500℃[1]左右,其强度下降到40—50%,钢材的力学性能,如屈服点、抗压强度、弹性模量以及荷载能力等都迅速下降,很快失去支撑能力,导致建筑物垮塌。因此,对钢结构进行保护势在必行。
在钢结构表面刷涂或喷涂防火涂料[2],起防火隔热作用,防止钢材在火灾中迅速升温而降低强度,避免钢结构失去支撑能力而导致建筑物垮塌。防火涂料按其涂膜厚度分为厚涂型、薄涂型和超薄型三种,其中超薄型钢结构防火涂料用量最大,约占防火涂料的90%,但一般为溶剂型[3],虽然耐火性能优越,但在生产、施工中污染环境,有害人体健康。所以安全无毒、无空气污染、施工工具易于清洗的水性环保超薄型钢结构防火涂料成为人们关注的焦点,越来越受到人们的重视,成为各国研究的发展方向之一。
本文以水为分散剂,采用乳液聚合的方法,合成乳液型丙烯酸酯树脂,考虑对涂料性能的影响,用硅溶胶[4]对其加以改性,调整乳液与阻燃剂[5~9]的不同配比,制得较为理想的防火涂料。
1·实验部分
1.1试剂与仪器
甲基丙烯酸甲酯(AP)、丙烯酸丁酯(AP)、乳化剂(OP-10,AP)、聚乙烯醇(CP)、过硫酸铵(AP);季戊四醇(CP)、磷酸(AP)、五氧化二磷(AP)、三聚氰胺(CP);硅溶胶(固含量30%,平均粒径10-20nm)。其中,甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在反应前均进行蒸馏提纯处理。
红外光谱仪(Nicolet560,NicoletCo.),热重分析仪(Q600,TA仪器公司)。微型球磨机(QMJ,吉林市计达粉体工程设备有限公司),钢质涂膜样板,煤油喷灯,自制;粉碎机(上海广沙工贸有限公司),数字显示式热电偶配套组件(奥特温度仪表厂)。
1.2丙烯酸树脂乳液的制备
原料名称质量分数
甲基丙烯酸甲酯30~40
丙烯酸丁酯50~60
乳化剂3~5
聚乙烯醇1.0~1.5
去离子水120~200
在三口烧瓶中加入定量的去离子水,加入去离子水的量为单体总量的1.5~2倍。加入适量的聚乙烯醇,加热搅拌至90℃,回流15min,待聚乙烯醇完全溶解,加入乳化剂,回流15min;加入单体总量的1/4~1/3,乳化30min,滴加引发剂(过硫酸铵),充分反应至少30min,然后缓慢滴加单体,滴加单体完毕后,继续反应1h。在滴加单体的过程中,定时定量的加入适量引发剂。反应结束,在80℃抽真空30min,脱除残余单体,降至常温,得到丙烯酸树脂乳液,固含量为20~30%。共聚物中软硬单体的比例根据需要进行调节。
1.3阻燃剂的制备与机理

图1 反应方程式
 
      
  
  
  
  
 
  
 
 
    在钢结构表面刷涂或喷涂防火涂料[2],起防火隔热作用,防止钢材在火灾中迅速升温而降低强度,避免钢结构失去支撑能力而导致建筑物垮塌。防火涂料按其涂膜厚度分为厚涂型、薄涂型和超薄型三种,其中超薄型钢结构防火涂料用量最大,约占防火涂料的90%,但一般为溶剂型[3],虽然耐火性能优越,但在生产、施工中污染环境,有害人体健康。所以安全无毒、无空气污染、施工工具易于清洗的水性环保超薄型钢结构防火涂料成为人们关注的焦点,越来越受到人们的重视,成为各国研究的发展方向之一。
本文以水为分散剂,采用乳液聚合的方法,合成乳液型丙烯酸酯树脂,考虑对涂料性能的影响,用硅溶胶[4]对其加以改性,调整乳液与阻燃剂[5~9]的不同配比,制得较为理想的防火涂料。
1·实验部分
1.1试剂与仪器
甲基丙烯酸甲酯(AP)、丙烯酸丁酯(AP)、乳化剂(OP-10,AP)、聚乙烯醇(CP)、过硫酸铵(AP);季戊四醇(CP)、磷酸(AP)、五氧化二磷(AP)、三聚氰胺(CP);硅溶胶(固含量30%,平均粒径10-20nm)。其中,甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在反应前均进行蒸馏提纯处理。
红外光谱仪(Nicolet560,NicoletCo.),热重分析仪(Q600,TA仪器公司)。微型球磨机(QMJ,吉林市计达粉体工程设备有限公司),钢质涂膜样板,煤油喷灯,自制;粉碎机(上海广沙工贸有限公司),数字显示式热电偶配套组件(奥特温度仪表厂)。
1.2丙烯酸树脂乳液的制备
原料名称质量分数
甲基丙烯酸甲酯30~40
丙烯酸丁酯50~60
乳化剂3~5
聚乙烯醇1.0~1.5
去离子水120~200
在三口烧瓶中加入定量的去离子水,加入去离子水的量为单体总量的1.5~2倍。加入适量的聚乙烯醇,加热搅拌至90℃,回流15min,待聚乙烯醇完全溶解,加入乳化剂,回流15min;加入单体总量的1/4~1/3,乳化30min,滴加引发剂(过硫酸铵),充分反应至少30min,然后缓慢滴加单体,滴加单体完毕后,继续反应1h。在滴加单体的过程中,定时定量的加入适量引发剂。反应结束,在80℃抽真空30min,脱除残余单体,降至常温,得到丙烯酸树脂乳液,固含量为20~30%。共聚物中软硬单体的比例根据需要进行调节。
1.3阻燃剂的制备与机理

图1 反应方程式
按比例加磷酸、五氧化二磷、季戊四醇至反应烧瓶中,加热充分反应制得粘稠状的磷酸酯型中间体(五氧化二磷消耗产物水,进一步生成磷酸酯型中间体);将此中间体与一定量的三聚氰胺混合,混合均匀在150℃加热3h,得到白色的疏松固体。经粉碎,过200目筛,得到一种磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐阻燃剂。阻燃剂制备中各物料得配比依据膨胀型阻燃剂所需要得磷-氮-碳配合比例(即合适的酸源,气源,碳源)投料。经测定,此类阻燃剂在25℃水中的溶解度<1.0%,熔点>175℃。 
1.4丙烯酸酯树脂乳液防火涂料的制备
原料名称质量分数
丙烯酸酯树脂乳液40~50
硅溶胶2.0~8.0
钛白粉0.5~2.5
阻燃剂30~35
助溶剂1.8~2.0
消泡剂0.8~1.8
去离子水12~15
制备过程:按配方,在阻燃剂与钛白粉的混合物中加入去离子水,并搅拌均匀;加入助溶剂(醇醚类物质),先经高速搅拌机搅拌均匀,再经球磨机研磨至涂料要求的细度;在丙烯酸树脂乳液中加入硅溶胶,搅拌均匀后,与研磨好的阻燃剂、钛白粉的混合物混匀,加入消泡剂(磷酸三丁酯等),得到水基型防火涂料。
        
 
     			 
  
  
1.4丙烯酸酯树脂乳液防火涂料的制备
原料名称质量分数
丙烯酸酯树脂乳液40~50
硅溶胶2.0~8.0
钛白粉0.5~2.5
阻燃剂30~35
助溶剂1.8~2.0
消泡剂0.8~1.8
去离子水12~15
制备过程:按配方,在阻燃剂与钛白粉的混合物中加入去离子水,并搅拌均匀;加入助溶剂(醇醚类物质),先经高速搅拌机搅拌均匀,再经球磨机研磨至涂料要求的细度;在丙烯酸树脂乳液中加入硅溶胶,搅拌均匀后,与研磨好的阻燃剂、钛白粉的混合物混匀,加入消泡剂(磷酸三丁酯等),得到水基型防火涂料。
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