涂料技术
研究高性能活性丙烯酸酯低聚物改性环氧胶粘剂
1.4改性环氧树脂的固化 
低聚物和E-51按比例混合均匀即得到改性环氧树脂。按环氧量加入4,4′-二氨基二苯甲烷固化剂,在100℃下固化3h,得到改性环氧树脂固化物。表1为不同低聚物含量胶粘剂性状和固化后状态。从表1可以看出,不加AN的合成产物外观无色透明,加入AN后变成棕红色,并随着AN用量的增加,颜色逐渐变深。不加GMA或GMA用量较少,低聚物的环氧值为零或较低,固化产物外观为乳白色,说明低聚物与环氧树脂相容性差,体系的相分离严重;随GMA用量增多,低聚物的环氧值也增加,固化产物外观变为浅黄色或接近透明状态的固体,说明低聚物与环氧树脂相容性逐渐变好。低聚物与环氧树脂相容性与粘接性能有较大关联,将结合粘接性能加以分析。
 
低聚物和E-51按比例混合均匀即得到改性环氧树脂。按环氧量加入4,4′-二氨基二苯甲烷固化剂,在100℃下固化3h,得到改性环氧树脂固化物。表1为不同低聚物含量胶粘剂性状和固化后状态。从表1可以看出,不加AN的合成产物外观无色透明,加入AN后变成棕红色,并随着AN用量的增加,颜色逐渐变深。不加GMA或GMA用量较少,低聚物的环氧值为零或较低,固化产物外观为乳白色,说明低聚物与环氧树脂相容性差,体系的相分离严重;随GMA用量增多,低聚物的环氧值也增加,固化产物外观变为浅黄色或接近透明状态的固体,说明低聚物与环氧树脂相容性逐渐变好。低聚物与环氧树脂相容性与粘接性能有较大关联,将结合粘接性能加以分析。

表1 不同低聚物含量胶粘剂性状和固化后状态
2结果与讨论 
2.1环氧基含量对胶粘剂粘接性能的影响
低聚物用量为环氧树脂的10%。GMA含量对BA/GMA和BA/AN/GMA(AN质量分数为20%)改性体系不同温度下剪切强度的影响见图2。从图2a)可以看出,25℃和80℃下改性体系强度提高幅度较大;150℃剪切强度变化较平缓,并均在GMA添加量为20%左右时出现峰值。25℃和80℃的剪切强度分别提高了49.6%和15.4%;而150℃剪切强度均略低于纯环氧树脂体系。从图2b)可以看出,25℃下,改性体系强度提高幅度较大,并与80℃剪切强度一样在低聚物用量为10%时出现峰值,分别较纯环氧树脂体系提高了63.5%和14.4%;150℃下剪切强度曲线变化较为平缓,但均低于纯环氧树脂体系。结合表1的产物外观可以看出,低聚物的环氧基含量对体系的性能影响较大,环氧基的含量过大或过小,均不能达到良好的粘接效果。
 
2.1环氧基含量对胶粘剂粘接性能的影响
低聚物用量为环氧树脂的10%。GMA含量对BA/GMA和BA/AN/GMA(AN质量分数为20%)改性体系不同温度下剪切强度的影响见图2。从图2a)可以看出,25℃和80℃下改性体系强度提高幅度较大;150℃剪切强度变化较平缓,并均在GMA添加量为20%左右时出现峰值。25℃和80℃的剪切强度分别提高了49.6%和15.4%;而150℃剪切强度均略低于纯环氧树脂体系。从图2b)可以看出,25℃下,改性体系强度提高幅度较大,并与80℃剪切强度一样在低聚物用量为10%时出现峰值,分别较纯环氧树脂体系提高了63.5%和14.4%;150℃下剪切强度曲线变化较为平缓,但均低于纯环氧树脂体系。结合表1的产物外观可以看出,低聚物的环氧基含量对体系的性能影响较大,环氧基的含量过大或过小,均不能达到良好的粘接效果。

图2 GMA含量对2种体系剪切强度的影响
2.2AN含量对改性体系粘接强度的影响 
低聚物用量为环氧树脂的10%。GMA质量分数为10%,AN含量对改性体系在不同温度下的剪切强度和25℃剥离强度的影响见图3。从图3a)可以看出,随AN含量的增加,改性体系的25℃和80℃的剪切强度变化较大,均在20%左右出现峰值;对150℃的剪切强度影响不大。从图3b)可以看出,随AN含量的增加,剥离强度逐渐增大。但若保持低聚物在室温下为液态,硬段的AN和GMA的含量不应过高,否则会使低聚物室温下呈现半固态或固态。
 
低聚物用量为环氧树脂的10%。GMA质量分数为10%,AN含量对改性体系在不同温度下的剪切强度和25℃剥离强度的影响见图3。从图3a)可以看出,随AN含量的增加,改性体系的25℃和80℃的剪切强度变化较大,均在20%左右出现峰值;对150℃的剪切强度影响不大。从图3b)可以看出,随AN含量的增加,剥离强度逐渐增大。但若保持低聚物在室温下为液态,硬段的AN和GMA的含量不应过高,否则会使低聚物室温下呈现半固态或固态。

图3 AN含量对改性体系粘接强度的影响

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