涂料技术
研究水性集装箱外面漆的制备及性能
3.2.1分散剂种类对涂层性能的影响
在水性外面漆体系中,分散剂既能提供良好的空间斥力,又能牢固地吸附在分散粒子的表面,从而防止在受到外力作用时吸附层从粒子表面剥离而影响体系的稳定。因此,分散剂的结构与颜料表面的性质决定了体系的分散稳定性。同时,不同分散剂对体系耐水性也有一定影响,并且影响喷涂效果,如产生针眼等弊病。本实验选用疏水改性共聚物胺分散剂A、丙烯酸钠分散剂B、疏水聚羧酸钠分散剂C、嵌段共聚物分散剂D和聚合物非离子型分散剂E分别应用于同种涂料配方中,在用量相同的情况下,涂层性能见表4。
在水性外面漆体系中,分散剂既能提供良好的空间斥力,又能牢固地吸附在分散粒子的表面,从而防止在受到外力作用时吸附层从粒子表面剥离而影响体系的稳定。因此,分散剂的结构与颜料表面的性质决定了体系的分散稳定性。同时,不同分散剂对体系耐水性也有一定影响,并且影响喷涂效果,如产生针眼等弊病。本实验选用疏水改性共聚物胺分散剂A、丙烯酸钠分散剂B、疏水聚羧酸钠分散剂C、嵌段共聚物分散剂D和聚合物非离子型分散剂E分别应用于同种涂料配方中,在用量相同的情况下,涂层性能见表4。

表4 分散剂种类对涂层性能的影响
由表4可以看出,5种分散剂中,分散剂D能有效改善涂料体系的流变性能,涂料贮存稳定性良好,热贮存后体系的黏度变化不大,且涂膜的耐盐水性较好,喷涂干燥后漆膜外观良好,无针孔等不良现象。分散剂A、B、C对贮存稳定性有较大的副作用,且涂膜耐盐水性不佳;分散剂E耐水性也较好,但体系的分散性较差,且成本较高。因此,本实验选用分散剂D。
3.2.2分散剂用量对涂料体系黏度的影响
在涂料体系中,颜填料的均匀分散对涂料性能起着至关重要的作用。要使颜填料稳定地存在于体系中,最常用的方法是加入高分子分散剂。因为它能增加颜填料和助剂、基料间的亲和性,加速助剂渗入到颜填料聚集体的空隙中,有助于颜填料团粒的打开,更紧密的将颜填料、助剂和基料连接起来[2]。对水性集装箱外面漆来说,稳定的体系黏度尤为重要,因为集装箱涂料是流水性作业,若体系黏度变化较大,必然对施工参数有影响,从而影响施工效果。因此,确立分散剂的最佳用量很关键。
3.2.2分散剂用量对涂料体系黏度的影响
在涂料体系中,颜填料的均匀分散对涂料性能起着至关重要的作用。要使颜填料稳定地存在于体系中,最常用的方法是加入高分子分散剂。因为它能增加颜填料和助剂、基料间的亲和性,加速助剂渗入到颜填料聚集体的空隙中,有助于颜填料团粒的打开,更紧密的将颜填料、助剂和基料连接起来[2]。对水性集装箱外面漆来说,稳定的体系黏度尤为重要,因为集装箱涂料是流水性作业,若体系黏度变化较大,必然对施工参数有影响,从而影响施工效果。因此,确立分散剂的最佳用量很关键。

本实验中,保持其他组分不变,改变分散剂D的用量,对比涂料体系黏度的变化,结果如图1所示。
由图1可以看出,分散剂D的加入使得涂料体系黏度显著降低,当分散剂D用量约为0.6%时,涂料体系的黏度最低,此时粉体粒子被完全润湿。继续增加分散剂D的用量,涂料黏度反而有所升高。这是由于当分散剂过多时,分散剂在颜填料粒子表面达到饱和吸附,过多的分散剂导致离子强度过高,压缩双电层,减少了颗粒间的静电斥力,同时过量的分散剂分子链之间容易发生桥连作用或空缺絮凝,反而使分散效果变差,体系稳定性下降。因此,分散剂D的最佳用量为0.6%。
3.3防锈颜料对涂层防腐蚀性能的影响
集装箱外面漆根据箱东的要求有多种固定的颜色,但除了必须的有色颜料外,体系还要加入一定量的防锈颜料,以达到更好的防锈效果。研究了3种不含重金属的环保防锈颜料在相同用量下对涂层防腐性能的影响,结果见表5。
由图1可以看出,分散剂D的加入使得涂料体系黏度显著降低,当分散剂D用量约为0.6%时,涂料体系的黏度最低,此时粉体粒子被完全润湿。继续增加分散剂D的用量,涂料黏度反而有所升高。这是由于当分散剂过多时,分散剂在颜填料粒子表面达到饱和吸附,过多的分散剂导致离子强度过高,压缩双电层,减少了颗粒间的静电斥力,同时过量的分散剂分子链之间容易发生桥连作用或空缺絮凝,反而使分散效果变差,体系稳定性下降。因此,分散剂D的最佳用量为0.6%。
3.3防锈颜料对涂层防腐蚀性能的影响
集装箱外面漆根据箱东的要求有多种固定的颜色,但除了必须的有色颜料外,体系还要加入一定量的防锈颜料,以达到更好的防锈效果。研究了3种不含重金属的环保防锈颜料在相同用量下对涂层防腐性能的影响,结果见表5。

从表5中可以看出,3种颜料对涂层的耐水和耐盐水均没有多大影响,但是在耐盐雾方面,颜料B显示了独特的优势。颜料B是一种白色无毒的防锈颜料,具有优异的防腐效果,属于新一代无公害防锈颜料。
颜料B与三价铁离子有很强的缩合能力,它与铁阳极反应,可形成以磷酸铁为主体的牢固的保护膜,该膜致密、不溶于水、硬度高、附着力优异,具有卓越的防锈性能。它还具有很好的活性,能与很多金属离子作用生成配合物。因此,实验选用颜料B作体系的防锈颜料。
3.4颜填料体积浓度(PVC)对涂层综合性能的影响
颜填料和成膜物质比例的确定对涂层性能而言至关重要。通过使用颜填料及临界颜填料体积浓度概念拟订配方会更准确、简便,从而大大减少实验量。
颜填料体积浓度(PVC)[3-4]是指涂料中颜料和填料的体积与配方中所有非挥发分(包括树脂、固化剂的固体组分和颜料、填料等)的总体积之比,可用下式计算:PVC(%)=干膜中颜填料总体积÷(干膜中颜填料总体积+干膜中成膜物质总体积)。
PVC是表征涂层性质的重要物理参数之一。PVC不同,涂层中颜填料与树脂界面间孔隙的数量和分布不同,从而对腐蚀性介质在涂层中的传输行为产生显著影响。本文对不同PVC的涂层进行了常规性能测试,结果见表6。
颜料B与三价铁离子有很强的缩合能力,它与铁阳极反应,可形成以磷酸铁为主体的牢固的保护膜,该膜致密、不溶于水、硬度高、附着力优异,具有卓越的防锈性能。它还具有很好的活性,能与很多金属离子作用生成配合物。因此,实验选用颜料B作体系的防锈颜料。
3.4颜填料体积浓度(PVC)对涂层综合性能的影响
颜填料和成膜物质比例的确定对涂层性能而言至关重要。通过使用颜填料及临界颜填料体积浓度概念拟订配方会更准确、简便,从而大大减少实验量。
颜填料体积浓度(PVC)[3-4]是指涂料中颜料和填料的体积与配方中所有非挥发分(包括树脂、固化剂的固体组分和颜料、填料等)的总体积之比,可用下式计算:PVC(%)=干膜中颜填料总体积÷(干膜中颜填料总体积+干膜中成膜物质总体积)。
PVC是表征涂层性质的重要物理参数之一。PVC不同,涂层中颜填料与树脂界面间孔隙的数量和分布不同,从而对腐蚀性介质在涂层中的传输行为产生显著影响。本文对不同PVC的涂层进行了常规性能测试,结果见表6。

表6 不同PVC对涂层性能的影响
从表6可以看出,PVC对涂层的柔韧性和正冲击没有太大影响,而当涂料PVC高于30%时,涂层的附着力下降,耐蚀性降低。这是因为PVC增大时,基料不能完全包覆颜料,使颜料与基材的附着力下降,导致反冲击时漆膜较易破裂。同时,疏松的涂层使腐蚀介质更易入侵基材,故防腐性能降低。过低的PVC并未使涂层耐盐水性提高,因为涂层的防腐性是靠基料和颜料双重起效的,单纯的某类原料并不能起到足够的防腐作用。可见,PVC过高或过低对涂膜的综合性能均不利。当PVC为30%时,涂层综合性能最好。
3.5消泡剂对涂层施工性能的影响
消泡剂由于具有很低的表面张力,能够干扰气液界面的表面张力而产生消泡效果。消泡剂种类繁多,有矿物油、有机硅、聚醚、分子级、聚合物类型等。对于乳液型消泡剂,如果乳液太稳定,将减少消泡作用;如果稳定性差,则有较大活性。因此,需要在稳定性和活性之间加以平衡,并选择在水相及油相中溶解度低,而又具有较高活性的消泡剂。
本实验选用了5种不同类型的消泡剂,研究其对体系的影响,结果如表7所示。
3.5消泡剂对涂层施工性能的影响
消泡剂由于具有很低的表面张力,能够干扰气液界面的表面张力而产生消泡效果。消泡剂种类繁多,有矿物油、有机硅、聚醚、分子级、聚合物类型等。对于乳液型消泡剂,如果乳液太稳定,将减少消泡作用;如果稳定性差,则有较大活性。因此,需要在稳定性和活性之间加以平衡,并选择在水相及油相中溶解度低,而又具有较高活性的消泡剂。
本实验选用了5种不同类型的消泡剂,研究其对体系的影响,结果如表7所示。

表7 不同消泡剂对涂层性能的影响
从表7可以看出,虽然消泡剂在体系中添加量不大,但是它对漆膜性能有很大影响。消泡剂E是一个浓缩的分子级消泡剂,其贮存稳定性较好,破泡速度较快,尤其是涂膜干燥后没有针孔出现,而且能有效阻止腐蚀介质的进入,从而提高了涂膜的耐盐水性。因此,实验选用E作为体系的消泡剂。
3.6纳米浆料对涂层综合性能的影响
纳米SiO2和纳米TiO2由于其表面效应和体积效应,具有紫外线屏蔽作用和表面活性,可大大改善涂层的抗紫外线老化性,能提高涂层与基体金属的结合力。纳米SiO2对长波段(320~400nm)紫外线的反射率达到88%,对中波段(280~320nm)紫外线的反射率达到85%,对短波段(200~280nm)紫外线的反射率达到70%~80%,且其光学反射谱重复性好。纳米TiO2对200nm以上的紫外线的屏蔽率高达99.99%,当它在水溶液中含量为十万分之五时,其对紫外线的屏蔽率仍然维持在99.9%以上。纳米材料往往先改性,制备成稳定的纳米浆料,然后以改性浆料形式添加到涂料中,以获得稳定的状态和效果。
3.6纳米浆料对涂层综合性能的影响
纳米SiO2和纳米TiO2由于其表面效应和体积效应,具有紫外线屏蔽作用和表面活性,可大大改善涂层的抗紫外线老化性,能提高涂层与基体金属的结合力。纳米SiO2对长波段(320~400nm)紫外线的反射率达到88%,对中波段(280~320nm)紫外线的反射率达到85%,对短波段(200~280nm)紫外线的反射率达到70%~80%,且其光学反射谱重复性好。纳米TiO2对200nm以上的紫外线的屏蔽率高达99.99%,当它在水溶液中含量为十万分之五时,其对紫外线的屏蔽率仍然维持在99.9%以上。纳米材料往往先改性,制备成稳定的纳米浆料,然后以改性浆料形式添加到涂料中,以获得稳定的状态和效果。

表8 纳米TiO1浆料对涂层性能的影响
本文尝试在水性外面漆中加入纳米TiO2浆料,以改善涂膜的耐老化性能。纳米TiO2浆料添加量对涂层性能的影响见表8。从表8可以看出,随着纳米浆料添加量的加大,涂层的耐老化和附着力都有一定提高,并且漆膜外观良好,无针孔等现象,耐盐水性能也有提高。当纳米浆料添加量大于0.5%时,涂膜性能反而下降。这是因为过量的纳米浆料不稳定,容易团聚,造成涂料的贮存稳定性下降,涂膜外观不佳等现象。故纳米TiO2浆料添加量以0.5%为佳。实验将未添加纳米浆料的水性外面漆和加入0.5%的纳米TiO2浆料的水性外面漆的涂膜进行扫描电镜测试,以考察涂层的致密性,结果见图2。

图2a是未添加纳米浆料的水性外面漆,在其涂层中就出现了一些孔洞。图2b是添加了0.5%纳米浆料的水性外面漆,其致密性良好。原因是纳米粒子本身能填补一些纳米级的微孔;其次,由于纳米粒子的强大的活性而吸附颜填料,使涂料中填料与基料分子之间能够以化学键合和化学吸附相结合,从而提高涂层致密性。
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