涂料技术
研究具有良好可复涂性聚氨酯涂料
1·概述
聚氨酯涂料通常要在涂膜未完全干透之前即接涂第二道漆,使两层之间密合良好,否则若底层固化时间太长,漆膜太硬,两层之间容易剥落脱皮。对固化已久的漆膜表面必须用砂纸打毛后才能罩第二道漆。如漆膜局部破坏需修补,可将该局部周围打毛后覆涂。可复涂聚氨酯涂料是业界为了克服脂肪族丙烯酸聚氨酯涂料的重涂问题而开发的新一代脂肪族丙烯酸聚氨酯涂料。在上世纪末,世界各主要船舶涂料厂商先后推出了可复涂聚氨酯面漆(如IP的Interthan990、jotun的FutraAS等),用于船壳及上层建筑部位,较好在解决了高耐候性面漆的重涂性问题。随着市场需求的扩展,近年来国内个别大型油漆骨干企业通过引进技术或购买树脂原料等也开发了类似的可复涂聚氨酯面漆(如厦门双瑞的725-BS43-91、开林厂的S43-31、兰陵的BS52-12等)用于船壳及上层建筑部位。经过努力,我们以带侧链的羟基丙烯酸树脂与六亚甲基二异氰酸酯预聚物化学固化成膜,添加有效助剂等制得的725-BS43-91可复涂聚氨酯面漆,不仅具有优良的耐候性、可常温干燥,并且具有良好的可重涂性、优良的底漆适应性。
2·基本原理
通过分子设计使涂料的羟基丙烯酸组分与HDI组分固化成膜后,在涂层表面上仍保留部份活性羟基成分,且该成分不因使用年限的增长而消失,当需要重涂时该羟基与新涂装的面漆中的羟基组分共同与HDI固化成膜,成膜后的涂层又保留了相当成分的活性羟基,如此继续达到了不需物理处理的重涂性的目标。
双组分聚氨酯涂料的制造技术之一是确定恰当的NCO/OH比例。Bishop研究发现,双组分聚氨酯在反应时,有部分的NCO与空气中的水分发生反应成了脲。因此一般双组分聚氨酯涂料的NCO/OH比例大多采用略高于1的数值,例如1.05~1.10。但是可复涂聚氨酯涂料为了保证留有足够的活性羟基组分,因此设计NCO/OH比例时,取1:1较为合适。为保证固化后的漆膜形成足够的交联密度,保证性能,在组合中又引入一种羟基的多支链的改性树脂,使固化成膜反应从二元加成聚合变成三元加成聚合,进一步提高了固化交联密度,提高了漆膜丰满度、韧性、硬度等机械性能和外观装饰性。
3·性能测试与讨论
3.1重涂性
可复涂聚氨酯涂料的关键性能在于其重涂性能不受最长涂装间隔时间的限制,我们通过附着力测试分别考察经过热加速固化、大气曝晒、紫外老化后的漆膜(仅进行表面清洁处理)的重涂性能。测试结果如表1所示:

表1 可复涂聚氨酯涂料的重涂性测试结果

表2 可复涂聚氨酯涂料基本性能
聚氨酯涂料通常要在涂膜未完全干透之前即接涂第二道漆,使两层之间密合良好,否则若底层固化时间太长,漆膜太硬,两层之间容易剥落脱皮。对固化已久的漆膜表面必须用砂纸打毛后才能罩第二道漆。如漆膜局部破坏需修补,可将该局部周围打毛后覆涂。可复涂聚氨酯涂料是业界为了克服脂肪族丙烯酸聚氨酯涂料的重涂问题而开发的新一代脂肪族丙烯酸聚氨酯涂料。在上世纪末,世界各主要船舶涂料厂商先后推出了可复涂聚氨酯面漆(如IP的Interthan990、jotun的FutraAS等),用于船壳及上层建筑部位,较好在解决了高耐候性面漆的重涂性问题。随着市场需求的扩展,近年来国内个别大型油漆骨干企业通过引进技术或购买树脂原料等也开发了类似的可复涂聚氨酯面漆(如厦门双瑞的725-BS43-91、开林厂的S43-31、兰陵的BS52-12等)用于船壳及上层建筑部位。经过努力,我们以带侧链的羟基丙烯酸树脂与六亚甲基二异氰酸酯预聚物化学固化成膜,添加有效助剂等制得的725-BS43-91可复涂聚氨酯面漆,不仅具有优良的耐候性、可常温干燥,并且具有良好的可重涂性、优良的底漆适应性。
2·基本原理
通过分子设计使涂料的羟基丙烯酸组分与HDI组分固化成膜后,在涂层表面上仍保留部份活性羟基成分,且该成分不因使用年限的增长而消失,当需要重涂时该羟基与新涂装的面漆中的羟基组分共同与HDI固化成膜,成膜后的涂层又保留了相当成分的活性羟基,如此继续达到了不需物理处理的重涂性的目标。
双组分聚氨酯涂料的制造技术之一是确定恰当的NCO/OH比例。Bishop研究发现,双组分聚氨酯在反应时,有部分的NCO与空气中的水分发生反应成了脲。因此一般双组分聚氨酯涂料的NCO/OH比例大多采用略高于1的数值,例如1.05~1.10。但是可复涂聚氨酯涂料为了保证留有足够的活性羟基组分,因此设计NCO/OH比例时,取1:1较为合适。为保证固化后的漆膜形成足够的交联密度,保证性能,在组合中又引入一种羟基的多支链的改性树脂,使固化成膜反应从二元加成聚合变成三元加成聚合,进一步提高了固化交联密度,提高了漆膜丰满度、韧性、硬度等机械性能和外观装饰性。
3·性能测试与讨论
3.1重涂性
可复涂聚氨酯涂料的关键性能在于其重涂性能不受最长涂装间隔时间的限制,我们通过附着力测试分别考察经过热加速固化、大气曝晒、紫外老化后的漆膜(仅进行表面清洁处理)的重涂性能。测试结果如表1所示:

表1 可复涂聚氨酯涂料的重涂性测试结果
可复涂聚氨酯涂料在进行拉开法附着力测试时,破坏部位多为重涂的漆膜破坏,我们认为可复涂聚氨酯涂料在常温下七天内其甲乙组分的NCO与OH尚未完全交联,漆膜本身的强度没有达到最大值。同时也可以说明,可复涂聚氨酯涂料在经过80±2℃,200h热加速固化、一年大气曝晒、1000h紫外老化后,漆膜强度没有降低。
3.2基本性能
725-BS43-91可复涂聚氨酯基本性能如表2所示。
3.2基本性能
725-BS43-91可复涂聚氨酯基本性能如表2所示。

表2 可复涂聚氨酯涂料基本性能
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