涂料技术
介绍户外木质窗水性清漆的配方设计与应用
木材由于具有很好的抗压强度和抗弯折强度,以及天然、不可复制、独特的纹理效果,使其无论从实用角度还是审美角度都成为了高档住宅木质门窗首选的材料。而且木质窗加工能耗小,安装后居室的保温、隔热,特别是隔音性能相对于其他材质的窗有着显著的优势,并且易于保养和更换,各种实木门窗也代表了人和自然融合一体的时代潮流。由于木材特殊的物理机械性能、化学成分特点、木质门窗所处的建筑结构位置,要求木质门窗的木材涂料除装饰设计需要外,尚需满足防水、透气、防腐、防止变形、抗紫外线、耐机械损伤、易于维护和翻新等要求。由于这些木结构或多或少地经受阳光、紫外线、温差、雨水、凝结水等因素的影响,需要符合木材本身特色的保护与涂装材料,如果不能很好地解决木材涂装的技术问题,规范适合的涂料和施工工艺,整个木质窗行业将会受到影响。水性涂料可最大限度地降低大气中有机溶剂VOC的排放量,在欧洲、美洲等国家地区严格的法规下,成为一种工业涂料的主流产品类型。在木材水性涂料方面,欧洲水性木质涂料本身也已经成熟,成为门窗的主要涂料类型;在国内,水性木器涂料也已逐渐取代不环保、毒性大、施工复杂以及存在安全隐患的溶剂型涂料而备受家具厂和油工师傅的青睐。
1配方的设计思路和原理
1.1树脂的选择
水性涂料是以水溶性树脂或不同类型的分散树脂为基料的涂料。水性涂料的基本组成为:不同形式的水性树脂、颜料及填料和有关助剂。在施工应用过程中以水做稀释剂[1]。而树脂是水性木器涂料的重要成膜物质,是整个涂料配方的关键成分。目前已成功应用于单组分水性木器涂料的树脂,主要类型有水性醇酸、丙烯酸乳液、水性聚氨酯分散体和水性丙烯酸聚氨酯分散体。水性醇酸树脂流平性好、丰满度高,但干燥慢、涂膜的硬度较低、耐候性差。采用水性聚氨酯分散体制备的水性木器涂料具有低温成膜性能好、流平性好、丰满度高、耐磨、手感好及抗回粘性能好等特点,但是价格相对较高。丙烯酸乳液具有快干、耐光、耐候性优异等特点,价格便宜,但是传统的丙烯酸乳液耐水、抗回粘以及柔韧性差。采用核-壳聚合技术合成的水性丙烯酸聚氨酯分散体,不但兼具丙烯酸和聚氨酯树脂的特点,降低了成本,而且低温成膜性好,VOC含量低[2]。符合窗框用透明水性清漆的产品性能要求:最低成膜温度(MFFT)低、良好的早期抗粘连性和耐冲击性、外用耐水和耐久性好、高剪切和良好的贮存稳定性以及流变性[3]。本试验根据上述理论并经过综合考虑各种树脂的性能和价格后,最终筛选了3款具有核-壳结构的进口丙烯酸聚氨酯分散体A、B和C,它们有类似的固体含量和最低成膜温度(MFFT),其数据见表1。
 

表3基本性能测试结果
 
      
  
  
  
  
 
  
 
 
    1配方的设计思路和原理
1.1树脂的选择
水性涂料是以水溶性树脂或不同类型的分散树脂为基料的涂料。水性涂料的基本组成为:不同形式的水性树脂、颜料及填料和有关助剂。在施工应用过程中以水做稀释剂[1]。而树脂是水性木器涂料的重要成膜物质,是整个涂料配方的关键成分。目前已成功应用于单组分水性木器涂料的树脂,主要类型有水性醇酸、丙烯酸乳液、水性聚氨酯分散体和水性丙烯酸聚氨酯分散体。水性醇酸树脂流平性好、丰满度高,但干燥慢、涂膜的硬度较低、耐候性差。采用水性聚氨酯分散体制备的水性木器涂料具有低温成膜性能好、流平性好、丰满度高、耐磨、手感好及抗回粘性能好等特点,但是价格相对较高。丙烯酸乳液具有快干、耐光、耐候性优异等特点,价格便宜,但是传统的丙烯酸乳液耐水、抗回粘以及柔韧性差。采用核-壳聚合技术合成的水性丙烯酸聚氨酯分散体,不但兼具丙烯酸和聚氨酯树脂的特点,降低了成本,而且低温成膜性好,VOC含量低[2]。符合窗框用透明水性清漆的产品性能要求:最低成膜温度(MFFT)低、良好的早期抗粘连性和耐冲击性、外用耐水和耐久性好、高剪切和良好的贮存稳定性以及流变性[3]。本试验根据上述理论并经过综合考虑各种树脂的性能和价格后,最终筛选了3款具有核-壳结构的进口丙烯酸聚氨酯分散体A、B和C,它们有类似的固体含量和最低成膜温度(MFFT),其数据见表1。

表3基本性能测试结果
从试验结果可以看出,三者在硬度、柔韧性、耐黄变性和干燥时间上有一定差别。树脂B是一个核-壳结构的苯丙乳液,A、C则是核-壳结构的纯丙乳液,所以在耐黄变性上B要差于其他两个。B的MFFT和Tg要相对其他两个稍高,所以在硬度上要稍好,但是柔韧性和耐冲击性上稍差。综合以上试验结果,选择了性能价格比最有优势的树脂A来做户外专用哑光清漆的主要成膜物质。
1.2成膜助剂的选择
水性涂料所使用的成膜助剂又叫做聚结剂、助溶剂或共溶剂。它可以看作是聚合物乳胶粒子内的增塑剂,主要功能是降低乳液的MFFT,改进涂料的流动性,提高涂膜致密程度,以改善涂层的耐擦洗等性能[4]。水性木器涂料中用的成膜助剂多数是醇醚类的溶剂,应用过程中一般是慢干和快干的搭配使用[4]。常用的有如下几种:DPM、BDG、BCS、DPnB、Texanol,它们的基本物理参数如表4所示。
 
1.2成膜助剂的选择
水性涂料所使用的成膜助剂又叫做聚结剂、助溶剂或共溶剂。它可以看作是聚合物乳胶粒子内的增塑剂,主要功能是降低乳液的MFFT,改进涂料的流动性,提高涂膜致密程度,以改善涂层的耐擦洗等性能[4]。水性木器涂料中用的成膜助剂多数是醇醚类的溶剂,应用过程中一般是慢干和快干的搭配使用[4]。常用的有如下几种:DPM、BDG、BCS、DPnB、Texanol,它们的基本物理参数如表4所示。
不同成膜助剂对核-壳结构的丙烯酸酯乳液在MFFT的降低程度、硬度、与之的相容性都不同[5],在综合考虑了以上条件并结合实际试验结果,在树脂A体系中最合适的成膜助剂体系是DPnB与BDG混合使用,既满足了干燥速度的要求,又满足了很好的成膜效果和硬度的提高速度,并且气味低,提高成品涂料黏度,并还具有一定的协同作用,贮存稳定性好。
1.3消泡剂的选择
我国是从1990年后引进欧洲技术生产木质门窗的,所以主流的水性涂料体系和涂装工艺最早都是来自于欧洲,其最大的优点就是施工黏度高、触变性强,具有很好的抗流挂性能,并且多数采用中压混气喷涂,一次性施工涂膜厚度可以达到250μm[6]。这样,就存在一个很重要的问题,那就是气泡的消除,尤其是微泡的消除,所以在这种高黏度水性木器涂料体系里,消泡剂的选择和搭配就显得尤为重要。我们把稳定存在于液体中的气体就叫做“泡沫”,把蜂窝状薄层包含大的空气泡定义为“宏泡”,把细球状气泡定义为“微泡”。在涂膜快速干燥过程中,微泡在上升过程中会降低速度,由于涂膜比较厚,在表干前没有跑出来,气泡就保留在涂膜中形成空隙,也就是暗泡。在涂膜不易流平情况下,气泡上升缓慢而形成微细孔道,也就是所谓的针孔。根据stoke原理,较大的气泡比较小的气泡上升快,在黏度固定的条件下,上升速度v与气泡的半径的平方成正比,这样就需要消泡剂来帮助。消泡剂主要有3类:矿物油类、有机硅类以及不含有机硅的聚合物类。在清漆中,考虑到光泽和涂膜透明性,矿物油类最不适合,因为其用量大,易迁移,且影响清漆光泽和透明性;不含有机硅的聚合物类虽然在清漆中相容性最好,但是该体系是高黏度体系,其消泡效果不是最好的;而有机硅类的消泡剂可以进行改性,并且相容性可以控制,最适合作高黏度体系的消泡剂类型。而为了达到最好的消泡和脱泡效果,一般会两种或三种消泡剂一起搭配使用,因为一些脱泡剂虽然能促进气泡逸升,但在表面不能有效破泡,配合使用一些含有疏水二氧化硅粒子的种类,会获得更好的破泡效果。试验中发现含有气相二氧化硅的聚醚-聚硅氧烷共聚物类型的消泡剂能很好地满足以上要求。
 
        
 
     			 
  
  
1.3消泡剂的选择
我国是从1990年后引进欧洲技术生产木质门窗的,所以主流的水性涂料体系和涂装工艺最早都是来自于欧洲,其最大的优点就是施工黏度高、触变性强,具有很好的抗流挂性能,并且多数采用中压混气喷涂,一次性施工涂膜厚度可以达到250μm[6]。这样,就存在一个很重要的问题,那就是气泡的消除,尤其是微泡的消除,所以在这种高黏度水性木器涂料体系里,消泡剂的选择和搭配就显得尤为重要。我们把稳定存在于液体中的气体就叫做“泡沫”,把蜂窝状薄层包含大的空气泡定义为“宏泡”,把细球状气泡定义为“微泡”。在涂膜快速干燥过程中,微泡在上升过程中会降低速度,由于涂膜比较厚,在表干前没有跑出来,气泡就保留在涂膜中形成空隙,也就是暗泡。在涂膜不易流平情况下,气泡上升缓慢而形成微细孔道,也就是所谓的针孔。根据stoke原理,较大的气泡比较小的气泡上升快,在黏度固定的条件下,上升速度v与气泡的半径的平方成正比,这样就需要消泡剂来帮助。消泡剂主要有3类:矿物油类、有机硅类以及不含有机硅的聚合物类。在清漆中,考虑到光泽和涂膜透明性,矿物油类最不适合,因为其用量大,易迁移,且影响清漆光泽和透明性;不含有机硅的聚合物类虽然在清漆中相容性最好,但是该体系是高黏度体系,其消泡效果不是最好的;而有机硅类的消泡剂可以进行改性,并且相容性可以控制,最适合作高黏度体系的消泡剂类型。而为了达到最好的消泡和脱泡效果,一般会两种或三种消泡剂一起搭配使用,因为一些脱泡剂虽然能促进气泡逸升,但在表面不能有效破泡,配合使用一些含有疏水二氧化硅粒子的种类,会获得更好的破泡效果。试验中发现含有气相二氧化硅的聚醚-聚硅氧烷共聚物类型的消泡剂能很好地满足以上要求。
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