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通过选用含聚醚砜近似主链结构的芳基硫醇与自制丙烯基苯酚封端聚醚砜树脂混合，制备出具有优异防腐功能的新型硫醇／烯烃紫外交联聚醚砜涂料；研究了丙烯基苯酚封端聚醚砜树脂的合成，确定了ＰＥＳ－ＡＰ／ＴＢＢＴ涂料的最佳配比及施工工艺．结果表明，紫外交联涂料具有较高的凝胶含量、较好的物理机械性能和耐腐蚀性能．

聚醚砜经合适的工艺处理后可作为高性能特种涂层应用于厨房用具、家用电器、轻工五金、工业模具、塑胶机械等行业［１－２］．传统的聚醚砜涂料需要经历近４００℃的高温处理才能得到不溶体系，将可交联结构引入聚醚砜，虽然可降低其热处理温度，成型后的材料经交联处理后具有理想的耐溶剂性和耐温性，但仍然需要在聚合物玻璃化转变温度以上的较高温度进行热处理，降低能耗的效果不是很明显［３］．近年来，紫外交联涂料由于其可在室温下快速处理得到高性能涂层而蓬勃发展，因此，应用紫外交联技术开发低温快速交联聚醚砜涂料是很有必要的［４］．

本文从可交联型封端聚醚砜树脂出发，将其与具有聚醚砜主链结构的硫醇树脂进行混合，制备出可紫外光交联材料，并对其紫外光（ＵＶ）交联行为进行了研究，进而制备了高性能聚醚砜涂层．

１实验部分

１．１试剂与仪器

烯丙基苯酚（ＡＰ，自制），４，４’－二巯基二苯砜（ＴＢＢＴ，Ａ．Ｒ．级，北京百灵威科技有限公司），４，４’－二羟基二苯砜和４，４’－二氯二苯砜（工业品，使用前重结晶，苏州市寅生化工有限公司），无水碳酸钾（Ａ．Ｒ．级，天津化学试剂厂），甲苯（Ａ．Ｒ．级，北京化工厂），Ｎ，Ｎ’－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ，Ａ．Ｒ．级，北京化工厂），环丁砜（工业品，使用前减压蒸馏，辽阳光华化工有限公司），乙醇（Ａ．Ｒ．级，上海国药集团），其它试剂均由商业途径获得．

用ＮｉｃｏｌｅｔＩｍｐａｃｔ４１０傅里叶红外光谱仪测定红外光谱，用Ｂｒｕｋｅｒ５１０（５００ＭＨｚ）核磁共振谱仪测定１ＨＮＭＲ谱；以氘代氯仿（ＣＤＣｌ３）为溶剂，四甲基硅（ＴＭＳ）为内标；用Ｗａｔｅｒ４１０液相色谱仪测定分子量，四氢呋喃（ＴＨＦ）为流动相，聚苯乙烯为标样；用北京师范大学光电仪器厂生产的ＵＶ－Ａ紫外辐照计紫外光强计测定紫外光强度．参照ＧＢ１７２７－７９方法制备漆膜；参照ＧＢ／Ｔ１７２７－９２方法进行喷涂；参照ＧＢ／Ｔ６７３９－１９９６方法测定漆膜硬度；参照ＧＢ９２８６－１９９８方法测定漆膜附着力；凝胶含量采用ＤＭＦ抽提２４ｈ的质量保留率进行测定．

１．２氯端基聚醚砜的合成

在配有机械搅拌、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ带水器和Ｎ２通口的三口瓶中，加入３．４４５９ｇ（０．０１２ｍｏｌ）４，４’－二氯二苯砜，２．５０２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）４，４’－二羟基二苯砜，适量Ｋ２ＣＯ３、甲苯和环丁砜，回流反应２ｈ，排除甲苯，升温至２２０℃，再反应４ｈ，将反应混合液倒入水中，将沉淀物用质量分数为５０％的乙醇水溶液多次洗涤．于８０℃真空干燥后得到白色的具有反应活性的氯端基聚醚砜．

１．３烯丙基封端聚醚砜（ＰＥＳ－ＡＰ）的合成

在１．２节的装置中，加入７．００ｇ氯端基聚醚砜与０．３８ｇ２－烯丙基苯酚、一定量的Ｋ２ＣＯ３、甲苯和ＤＭＦ，回流反应４ｈ，将反应混合液倒入水中．将沉淀物用质量分数为５０％的乙醇水溶液反复洗涤，真空干燥，得到微黄色的聚合物粉末．

１．４ＰＥＳ－ＡＰ／ＴＢＢＴ紫外交联涂层的制备

将ＰＥＳ－ＡＰ与ＴＢＢＴ按官能团摩尔比１１混合后溶解于适量的ＤＭＦ中，过８０～１２０目的筛子，用高压喷枪将混合液喷涂在经喷砂处理过的铝板上，经１００ｍＷ／ｃｍ２的ＵＶ光照射１５ｍｉｎ，即可得到ＰＥＳ－ＡＰ／ＴＢＢＴ紫外交联漆膜．

２结果与讨论

２．１２－烯丙基苯酚的合成

采用与文献［５］相似的合成方法制备具有交联组分的封端单体．利用溴丙烯与苯酚反应生成烯丙基苯酚醚，然后利用高温克莱森重排反应异构化得到２－烯丙基苯酚．产物ＡＰ经碱液多次清洗，减压蒸馏纯化得到淡红棕色液体．ｍ／ｚ：１３３（１００％，Ｍ＋—Ｈ）；ＦＴＩＲ（ＫＢｒ），σ／ｃｍ－１：３４２０（—ＯＨ），９１６（—Ｐｈ—Ｃ—Ｃ＝Ｃ）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ），δＨ：６．９８（ｍ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．１０（ｍ，１Ｈ），５．２２（ｄ，２Ｈ），３．４９（ｄ，２Ｈ）．ＭＳ、ＦＴＩＲ和１ＨＮＭＲ的结果均与预期结构一致．

２．２聚合物的合成

可交联烯丙基封端聚醚砜（ＰＥＳ－ＡＰ）的合成分为两个步骤，合成步骤如图１所示：