涂料技术
UV固化金属涂料用低聚物的合成研究
2.2反应温度与时间的影响
由于在低聚物的合成过程中,IPDI与HEA、丙烯酸多元醇的反应是一个动态平衡过程,所以反应温度是影响合成的关键因素之一。对于IPDI,2个—NCO基团在低温下差距较大,温度升高差距缩小,因此反应要分两步进行,第一步反应温度不宜过高,控制在50~55℃,第二步反应特别重要,若反应不完全,残留的—NCO会使产物的稳定性降低。反应温度高于第一步,可以在75~80℃,这样不仅可以缩短反应时间,同时有利于低聚物中丙烯酸酰基双键的存在。图2给出了第一步和第二步的反应时间与—NCO%的关系曲线。
 
由于在低聚物的合成过程中,IPDI与HEA、丙烯酸多元醇的反应是一个动态平衡过程,所以反应温度是影响合成的关键因素之一。对于IPDI,2个—NCO基团在低温下差距较大,温度升高差距缩小,因此反应要分两步进行,第一步反应温度不宜过高,控制在50~55℃,第二步反应特别重要,若反应不完全,残留的—NCO会使产物的稳定性降低。反应温度高于第一步,可以在75~80℃,这样不仅可以缩短反应时间,同时有利于低聚物中丙烯酸酰基双键的存在。图2给出了第一步和第二步的反应时间与—NCO%的关系曲线。

图2—NCO%与反应时间的关系
1—第一步反应;2—第二步反应
图2—NCO%与反应时间的关系
由图2可以得知:在第一步反应过程中,反应约3h左右,—NCO的残留量已经基本达到理论值;第二步反应,温度控制在75~80℃,反应4h,—NCO下降到0.34%。
2.3低聚物酸值对附着力的影响
尽管目前对金属附着力的促进机理还不是很清楚,但有几点已基本形成共识,即氢键理论和化学键理论。涂料中能够在金属界面形成氢键的基团包括羧基、羟基、氨酯基、氨基、酰胺基等常见基团,其中羧基对金属基材的作用较为显著。
金属附着力与酸值的关系见表1。
 
图2—NCO%与反应时间的关系
由图2可以得知:在第一步反应过程中,反应约3h左右,—NCO的残留量已经基本达到理论值;第二步反应,温度控制在75~80℃,反应4h,—NCO下降到0.34%。
2.3低聚物酸值对附着力的影响
尽管目前对金属附着力的促进机理还不是很清楚,但有几点已基本形成共识,即氢键理论和化学键理论。涂料中能够在金属界面形成氢键的基团包括羧基、羟基、氨酯基、氨基、酰胺基等常见基团,其中羧基对金属基材的作用较为显著。
金属附着力与酸值的关系见表1。

表1金属附着力与酸值的关系
由表1可以看出:适当提高酸值对附着力有明显的影响,这点刚好体现了羧基对金属基材的附着力较为显著。不过,并不是酸值越高,附着力越好。从吸附研究获知,如有大量极性基团存在于涂料中,极性基团将大量富集于涂层-基材界面上,只剩下较少的弱极性链段伸入到涂层本体中,涂层本体与界面的作用强度不高。如果适量的氢键基团沿着树脂链分散分布,树脂分子以几个极性基团附着于金属基材上,还有较多链段延伸到涂层本体中,则容易获得较好的附着力。
 
2.4丙烯酸多元醇与半加成物配比对光固化速度的影响研究了丙烯酸多元醇与半加成物的配比对光固化速度的影响,结果见图3。

图 3— OH/ — NCO 配比对光固化速度的影响
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