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涂料技术

磺酸盐型水性聚氨酯胶粘剂的研究

时间:2011-04-20 10:05:25 来源: 作者:爱卡 点击:
摘要:以聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)和聚丙二醇醚(PPG)为软段、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠(AAS-Na)为亲水基团、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,采用丙酮法合成了磺酸盐型水性聚氨酯(WPU)分散体(PUDs),并以此作为WPU胶粘剂的基体树脂。结果表明:不同配方的PUDs乳液均具有较低的黏度(<1000mPa·s)、较小的粒径(<200nm)、较高的固含量(≥50%)和较好的储存稳定性(180d无沉淀),不同配方的PUDs胶膜均具有良好的耐热性(250℃以下无降解)和耐水性(吸水率<4%);当w(PPG)=4%、n(HDI)∶n(IPDI)=9∶1时,PUDs胶粘剂的成品剥离强度达到最大值(13.52N/mm),此时初期剥离强度也相对较高(2.11N/mm)。

水性聚氨酯(WPU)胶粘剂具有产品性能可调、粘接强度较高、无毒、无污染及安全性好等诸多优点,已广泛应用于制鞋、真空吸塑、汽车内装饰和纺织品等领域中。具有代表性的工业化产品是Bayer公司生产的U54。从Bayer公司的宣传资料、产品说明及专利文献中可知:U54是以氨基磺酸盐[N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠](AAS-Na)为亲水单体,采用丙酮法制备而成的WPU胶粘剂。

国内有关高性能WPU胶粘剂的研究报道较多,但至今未见相关产品问世,这可能与使用二羟甲基丙酸(DMPA)亲水单体有关。与羧酸盐相比,磺酸盐属于强酸强碱性盐,具有更强的亲水性,合成聚氨酯(PU)分散体时磺酸盐用量更少,分散体具有更稳定的“双电层”结构,其综合性能(如耐酸碱性、耐电解质性、机械稳定性、与助剂相容性以及胶膜性能等)更优。本研究以自制的AAS-Na为亲水单体、以聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)和聚丙二醇醚(PPG)为软单体、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬单体,通过调节单体组分及配比,采用丙酮法合成了高固含量(>50%)、高初期剥离强度和高成品剥离强度的磺酸盐型WPU胶粘剂。

1试验部分

1.1试验原料

聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA),工业级[数均相对分子质量(Mn)=2000],东莞宏德公司;聚丙二醇醚(PPG),工业级,中国石化集团(上海)聚氨酯事业部;六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),工业级,德国Bayer公司;二月桂酸二丁基锡(DBTDL),分析纯,天津百世化工有限公司;乙二胺(EDA),分析纯,广州市东红化工厂;二乙醇胺(DEA),分析纯,天津市福晨化学试剂厂;丙酮,分析纯,广州新建精细化工厂;N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠(AAS-Na),自制。

1.2试验仪器

Tensor27型傅里叶变换红外光谱仪,德国Bruke公司;NDJ-8S型数显黏度计,上海精密科学仪器有限公司;ZetaplusZeta电位及激光粒度分析仪,美国Brookhaven公司;5566型台式电子万能材料试验机,美国Instron公司;Q600SDT热重/差热联用分析仪,美国TAING公司。

1.3试验制备

1.3.1磺酸盐型PUDs(WPU分散体)的制备

在装有回流冷凝管、温度计、电动搅拌器和N2进出口装置的四口烧瓶中,按配方分别加入PBA和PPG,升温至110℃,减压蒸馏脱水若干时间;然后将上述体系冷却至80℃,加入计量的HDI、IPDI混合液和少量DBTDL,80℃左右反应至-NCO含量达到理论值(采用二正丁胺法测定);随后加入适量丙酮保持预聚物黏度,再加入AAS-Na扩链并引入亲水基团,数分钟后加入EDA进行二次扩链,用DEA进行封端;最后边高速搅拌边加入去离子水进行分散,减压蒸馏除去丙酮,得到固含量为50%的磺酸盐型PUDs。

1.3.2剥离强度测试用试样的制备

将PUDs均匀涂敷在尺寸为130mm×25mm的聚氯乙烯(PVC)薄膜[w(增塑剂)=35%]上,70℃烘干后迅速与另一块PVC薄膜(尺寸相同)复合,1.4MPa压合8s,立即或放置24h后测定剥离强度(即为初期或成品剥离强度)。

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