涂料文集
汽车涂料用硅改性高固体分羟基丙烯酸树脂
摘要:用不同含量的硅烷偶联剂 KH570 作为改性剂。合成一系列新型汽车涂料用有机硅改性高固体 分羟基丙烯酸树脂,通过水接触角,粘度,铅笔硬度,附着力,耐冲击性等的测试,研究了制备工艺,硅烷 偶联剂的含量对树脂性能的影响。结果表明:硅烷含量为 30 %的有机硅改性高固体分羟基丙烯酸树脂具有理想的耐候性,耐溶剂性和疏水性。 
    关键词:汽车涂料;有机硅;羟基丙烯酸树脂;高固体分 
    0 前言 
    高固体分涂料具有减少污染、降低 VOC 、减少 工序等优点,是目前绿色汽车涂料的主要品种之 一 。 高固体分羟基丙烯酸树脂能在高温条件下迅速固化而不影响其光泽及色泽,且具有较好的硬度、耐候性、保色性、附着力及柔韧性,因此含羟基丙烯酸树脂在汽车工业中应用广泛。具有高耐候性的硅烷偶联剂 KH570 ,其活性与丙烯酸酯相近,易于 共聚。将硅烷偶联剂引入丙烯酸酯,利用其 Si — O 键 键能大、表面能低等特点改性丙烯酸树脂已成为丙烯酸树脂改性的重要手段。本实验选用有机硅烷 KH570 作为功能性助剂,合成出汽车涂料用新型有机硅改性高固体分羟基丙烯酸树脂。 
    1 实验部分 
    1 . 1 主要原料 
    苯乙烯,甲基丙烯酸酯类单体,丙烯酸,丙烯酸酯类单体,甲基丙烯酸羟乙酯,有机硅烷偶联剂 KH570 。固化剂 N3390 ,引发剂,二甲苯和乙酸丁酯,以上原料均为化学纯。 
    1 . 2 有机硅改性高固体分羟基丙烯酸树脂的合成 
    将一定比例的混合溶剂加入到带有搅拌装置、氮气保护装置和回流冷凝器的反应瓶中,加热至设定的温度,然后将混合好的单体和引发剂逐步滴加到反应瓶中, 4 ~ 5 h 内滴完;保温 2 ~ 4 h ,将生成的 树脂自然降温,取样测定性能。树脂粘度用旋转粘 度计在 25 ℃ 下测定。 
    1.3 涂膜性能测试 
    将自制的羟基丙烯酸树脂与聚异氰酸酯按一定比例混合,加入适量流平剂、消泡剂及其他助剂, 搅拌均匀后制板,干燥。用接触角测定仪 DSAIO(KRUSS) 测定水在涂膜表面的接触角。附着力用涂膜附着力试验仪,按 GB 1720--79(88) 方法测定;硬度用涂膜铅笔划痕硬度仪,按 GB 1739 — 86 方法测定;耐冲击性用漆膜冲击器,按 GB1732 — 93 方 法测定。 
    2 结果与讨论 
    2 . 1 溶剂&CT=2&Url=http%3A%2F%2Fwww%2Esearch%2Ehc360%2Ecom%2Fcgi%2Dbin%2Fseinterface%2Ecgi%3Fclass%3D%B9%A9%D3%A6%D0%C5%CF%A2%26word%3D%C8%DC%BC%C1">溶剂的影响 
    溶剂的选择依据是溶解度参数,溶剂自身的粘 度,溶剂的流平性和挥发速度。用于汽车涂料的溶剂有:二甲苯,甲苯,乙酸丁酯,甲基异丁基酮,乙二醇乙醚醋酸酯和丁醇。在本试验的溶剂对比试验中,所制备的树脂固含量顺序为:甲基异丁基酮 > 丁醇 > 乙二醇乙醚醋酸酯 > 乙酸丁酯 > 二甲苯。鉴于溶剂来源易得,在本试验中我们采用二甲苯和乙酸丁酯混合溶剂作为有机硅改性高固体分羟基丙 烯酸树脂合成体系的溶剂。
2 . 2 链转移剂的选择与用量对树脂粘度的影响 
    链转移剂通过对链自由基的转移来调节树脂的相对分子质量。常用的链转移剂为硫醇类化合物。通过对十二硫醇,含巯基的硅烷和巯基乙醇的对比试验,发现树脂的粘度大小顺序为:巯基乙醇 > 十二硫醇 > 含巯基的硅氧烷。巯基乙醇可以合成出每个分子链上至少有一个羟基的树脂,从而提高漆膜的交联程度。链转移剂的用量越大,效果越明显,但用量过大,会使漆膜的耐候性变差 ( 表 1) 。 
 表 1 链转移剂用量对树脂粘度的影响
表 1 链转移剂用量对树脂粘度的影响
 
 
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 表 1 链转移剂用量对树脂粘度的影响
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