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熊万斌 刘 仁 刘晓亚     ( 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214036)         摘要：考察了反应温度、溶剂、反应时间及不同封闭剂对异氰酸酯封闭反应的影响。同时对封闭型异氰酸酯的解封闭行为进行了研究，并得到了具有较低解封温度的异氰酸酯封闭产物。     关键词：封闭型异氰酸酯；封闭；解封闭；苯酚     0 引言     封闭型异氰酸酯是指— NCO 基团被一种不能 在较低温度下进行脱封反应的封闭剂封闭的化合 物。这种封闭反应在一定条件下是一可逆反应，在实际应用时主要分为 3 个方面：第一，封闭型异氰 酸酯的预聚体，可作为主要成膜物之一，并可与其 他成膜物交联；第二，把封闭型异氰酸酯基团引入 到其他树脂中，直接作为成膜物，并可交联；第三，封闭型异氰酸酯作为成膜树脂的交联固化剂或其他 助剂。在最近的 20 年里，对封闭型异氰酸酯的使用 急剧增加。封闭型异氰酸酯在单组分涂料中得到广泛的应用，如用封闭异氰酸酯制成的电绝缘漆具有 良好的电绝缘性、耐水性、耐溶剂性以及良好的机械性能；封闭型异氰酸酯还在粉末涂料中有重要的应 用价值，一些新的封闭剂已经商品化并且开发了一些新的用途；封闭型异氰酸酯应用于粘合剂中可增加其稳定性与储存期，它主要应用于合成纤维织物与橡胶的粘接 。另外，封闭异氰酸酯还广泛应用于 水性涂料中，包括水溶性涂料、水分散性涂料和水性 固化剂等。总之，封闭异氰酸酯的应用愈来愈广泛。因此，研究反应温度、溶剂、反应时间等对封闭 反应的影响以及不同封闭剂结构及催化剂含量对解封温度的影响都很有实际意义。     1 实验部分     1 ． 1 原材料    环己酮，丁酮，二甲苯，乙二醇丁醚，异辛醇及苯 酚，均为分析纯，中国医药集团上海化学试剂公司； 甲苯二异氰酸酯 (TDI) 、二月桂酸二丁基锡，工业 级，无锡惠利树脂厂；对氯苯酚，工业级，海门市宝龙 化工有限公司。     1 ． 2 封闭反应     在 250 mL 四口烧瓶中加入 TDI 和溶剂，在 45 ℃ 下滴人封闭剂， NCO ／ OH 为 1 ： 1 ． 1 ， 2 h 滴完，恒温 0 ． 5 h 后缓慢升温至一定温度下反应，直至红外检测 发现异氰酸根消失，结束反应。     1 ． 3 红外光谱表征封闭结果     产物用溶剂稀释后涂覆于 KBr 压片表面，用 FTIR 扫描，分析谱图表征封闭结果。     1 ． 4 DsC 分析     用梅特勒一托利公司生产的 822e 型差示扫描 量热仪测定产物的解封温度。氮气流量 200 mL ／ min ， 升温速度 20 ℃／ min 。     2 结果与讨论     2 ． 1 封闭反应     2 ． 1 ． 1 反应温度对封闭反应的影响     室温下以丁酮为溶剂，将苯酚滴人 TDI 中，控制 滴加速度，在 45 ℃ 下恒温 0 ． 5 h ，然后在 0 ． 5 h 内使 体系温度升至预定反应温度，继续反应至用红外检 测异氰酸根消失为止。     反应温度对异氰酸酯封闭反应的影响见表 1 。    表 1 反应温度对异氰酸酯封闭反应的影响 表 1 反应温度对异氰酸酯封闭反应的影响 第 1/3 页　首页　下页　尾页 中国艺术涂料网“转载文章，请注明：文章来源中国艺术涂料网”