涂料市场
中国涂料工业用环氧大豆油研究不断推进
[据中国环氧网2008年1月25日报道]环氧大豆油(ESO)作为资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好的原料,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产。随着涂料工业向节省资源、能源、减少污染方向发展,环氧大豆油以其特有的性能引起了国内外科研人员的兴趣。据专家介绍,环氧大豆油在阳离子光固化体系、环氧豆油丙烯酸酯涂料及其他涂料体系的研究都有新的进展,其应用前景十分广阔。近年来国内涂料用环氧大豆油的研究,主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系,其价格便宜、光敏性较强、涂膜性能良好。
大豆油主要成分为亚油酸(51-57%)、油酸(32-36%)、棕榈酸(2.4-2.8%)、硬脂酸(4.4-4.6%),在催化剂存在下可用环氧化剂与大豆油作用即可制得环氧大豆油。涂料上业所用的环氧大豆油均为部分环氧化大豆油,分子中不饱和双键和环氧基共存,每个分子中含有3-4个环氧基。除了紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系,一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低、聚合速率适中,非常适合于阳离子光固化体系。此外将环氧大豆油或者它的提取物和一些常用涂料体系混合使用,也是近年来国外研究开发环氧大豆油体系的热点。阳离子光固化环氧大豆油涂料应用趋广,尽管光固化涂料的品种繁多、性能各异,其主要成分一般包括:可交联的预聚物、光引发剂、活性稀释剂、可能的有机无机填料等。 环氧大豆油作为光固化主体树脂用于阳离子固化体系中,其主要优点为:一是阳离子固化膜与基材间的附着力明显增强,虽然环氧化合物聚合时也同样存在由范德华力作用距离变成同化后的共价键之间的距离而造成的体积收缩,但是由于环氧单体聚合时,单体中的环打开形成的链结构单元大于单体分子结构,抵消了一部分体积收缩,使得阳离子固化膜附着力更强;二是阳离子同化不被氧气阻聚,在空气氛中可以获得快速而完全的聚合;三是阳离子固化存在“暗反应”,所以随着时间的延长阳离子固化涂膜的耐溶剂性大大提高。UV自由基固化环氧豆油丙烯酸酯涂料正在逐步兴起。环氧豆油丙烯酸酯由丙烯酸和环氧豆油酯化反应而得,反应实质是羧酸和环氧基进行加成反应。反应中常用的催化剂有:N-N二甲基苯胺、N-N二甲基苄胺、三乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷、三苯基膦等。
由于环氧豆油丙烯酸酯分子链较长、交联密度小,可以明显地改善涂层的韧性和附着力。考虑到环氧大豆油价格较便宜等因素,环氧豆油丙烯酸酯为基的光敏性涂料具有广阔的发展前景,国内外有关环氧豆油丙烯酸酯涂料的研究十分活跃,美国的UCB公司已经进行了商业化生产如Ebecry 860。环氧豆油丙烯酸酯的合成一般采取2种方法:直接将环氧豆油同丙烯酸进行酯化反应、利用半酯改性法,目前普遍采用的足第1种方法。环氧大豆油在其它涂料体系的应用也不断提升。环氧大豆油的黏度较低、分子链柔性好,将其混入到一些常用的涂料体系中作为改性剂使用,可有效地改善原有体系的性能、降低生产成本。此外环氧大豆油的提取物或者将环氧大豆油转化后制得的一系列涂料也-表现出了良好的使用性,开发前景十分诱人。
将环氧大豆油进行有效的转化后应用是近年来一个发展方向,环氧大豆油和甲胺的加成物可作为涂料的抗腐蚀剂。豆油磷酸盐多羟基化合物的研究成果给涂料工业开辟了一条低成本制备高韧性、耐久性好的新型涂料的途径,且制备工艺无污染,很有商业开发价值。低成本、环境友好的环氧大豆油近年来已经成为国内外在涂料领域的一个研究热点,如美国的Lowa State University、Bowling Green University对环氧大豆油在涂料领域的应用进行了深入的研究。目前阳离子固化的环氧清漆巳用作啤酒罐的面漆,该清漆具有极好的附着力、较高的韧性,并且能承受罐装时高温消毒的严格要求。用作罐头清漆时面层没有针孔、外表美观。环氧豆油丙烯酸酯涂料可用作表面金属化薄膜涂层,适合制造纸板清漆、罩光漆、木器清漆、颜料等。在涂料工业朝着环保、节能方向发展的今天,环氧大豆油的应用面将会得到进一步的拓宽。
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