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DOPO在环氧树脂中的应用

时间:2008-09-13 22:39:49 来源:地坪漆网 作者:聪聪编辑 点击:
  当今有机磷化合物的研究开发正从链状结构向环状结构迅速发展,其中膦菲类化合物—DOPO及其衍生物因具有独特的分子结构(联苯环和菲环结构并存)和所表现出诸多的优异性能而备受关注。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,自20世纪70年代Saito等人首次成功合成9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(DOPO,见I)以来,有关DOPO衍生物的开发与应用变得日益活跃。 一、引言  目前研究热点之一就是在环氧树脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物,达到无卤阻燃的目的。这方面研究开发主要集中在两个方向上,中国环氧树脂行业协会专家介绍说,这分别为:一是以DOPO衍生物作为反应型阻燃剂,引入环氧树脂基体结构中,再经固化得到含磷环氧树脂;二是以DOPO衍生物作为固化剂,将普通环氧树脂固化形成含磷环氧树脂。专家对近年来国内外DOPO衍生物用作环氧树脂阻燃剂,和固化剂的新型品种及所显示的阻燃性、热性能等作了评述。  将DOPO衍生物作为阻燃剂、固化剂引入环氧树脂,提高了环氧树脂的阻燃性和热稳定性,更重要的是,避免了溴化环氧树脂在使用及回收过程中对环境造成的污染,为环氧树脂的发展开辟了一条新的道路。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,目前四川东方绝缘材料股份有限公司,已在DOPO及其衍生物的开发与应用研究方面取得了较大进步,并且还与中科院北京化学所、成都有机所,四川大学等多家科研机构进行广泛合作、共同研发。相信在不久的将来,DOPO及其衍生物不仅会为环氧树脂,而且会为其他无卤阻燃材料的发展做出越来越多的贡献。  (一)开发及应用  1、阻燃剂  王春山等将DOPO(I)分别与衣康酸、马来酸和苯醌反应得到3种DOPO衍生物Ⅱ、Ⅲ及Ⅳ所示:  研究发现,将I~Ⅳ与环氧树脂反应得到高性能环氧树脂,固化后的产品有高Tg、Td和高弹性模量以及良好的阻燃性,适用于印刷电路板和半导体封装。如表1所示。  虽然4种含磷环氧树脂的成炭率、LOI值都明显上升,但Tg有所下降,研究者认为是由于加入含磷阻燃剂后的固化环氧树脂的交联密度降低的缘故;Td虽然相对较低,但是都远高于300℃,可以满足对基材的耐热稳定性的要求(>288℃),而且在高于450℃的温度范围内,含磷环氧树脂的降解速率比不含磷的环氧树脂要慢的多。中国环氧树脂行业协会专家认为,研究认为加热时树脂中的含磷基团首先降解形成富含磷的残留物,它有助于提高环氧树脂的降解温度,阻止环氧树脂的进一步降解,并最终导致高的成炭率;当含4种阻燃剂的样品的磷含量超过1%时,阻燃级别都可以达到V-0级。                表1固化后环氧树脂的热性能和阻燃性能样品P/%Tg/℃N2,Td5%/℃700℃N2,成碳率/%LOIUL—94DGEBA0190.3441.716.822V—2DGEBA-Ⅰ1.60124~188375~38815.93~2228V—0DGEBA-Ⅱ1.73139.9~175.5419.3~433.619.6~20. 5/V—0DGEBA-Ⅲ1.70142.7~179.2385.6~391.819.9~21.6/V—0DGEBA-Ⅳ1.41125~175<441.720~2328V—0(来源:中国环氧树脂在线)
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