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涂料树脂

环氧树脂及涂料的增韧改性研究

时间:2010-03-24 14:19:34 来源: 作者:王健编辑 点击:
本网讯:摘要:综述了近年来国内外对环氧树脂涂料的增韧改性的研究进展及应用动态,探讨了几种增韧改性工艺的机理和特点。     关键词:环氧树脂;增韧改性;进展;特点     中图分类号:TQ633文献标识码:A文章编号:0253-4312(2009)12-0062-04     0引言     自19世纪40年代美国DeVe-Raynolds公司开创了环氧树脂的工业化制造以来,国外以瑞士Ciba公司、美国Shell公司及Dow公司为代表的国际公司均实现了工业化生产。我国从20世纪50年代亦开始了环氧树脂的生产和应用,且发展迅速。由于环氧树脂具有优良的粘结附着力、耐高温、耐化学品性能等特点,而被广泛地用作涂料、粘结剂及功能性材料。但是由于环氧树脂中含有2个或2个以上环氧基,致使环氧树脂及涂料固化后交联密度高、脆性较大、耐冲击性变差,限制了其在某些领域的广泛应用。因此,对环氧树脂及涂料的增韧改性的研究,一直是国内外学者的研究热点。     1增韧剂或增塑剂增韧     添加增韧剂或增塑剂增韧是实现环氧树脂及涂料柔性化的一种物理改性法,其优点是简单易行而经济适用。增韧剂或增塑剂多数是短分子链或柔性链的高沸点化合物。其主要作用原理是减少固化物交联点间链运动的势垒,利用基料大分子链段和增韧剂分子间相互作用替代大分子链段间相互作用,使固化物的玻璃化温度降低,改善弯曲性,赋予柔韧性,提高延伸率和耐冲击性,但耐热性有所下降。增韧剂可分为非活性增韧剂(亦称增塑剂)和活性增韧剂。非活性增韧剂的分子中不含可参加固化反应的活性基团,对固化涂膜起外增韧和增塑作用,常用的有邻苯二甲酸酯类、癸二酸酯类和磷酸酯类等。有的非活性增韧剂如亚磷酸三苯酯,除起增韧作用外,还是环氧树脂/胺组成的固化体系较好的固化促进剂。但非活性增韧剂一般不参与固化反应,存在着迁移和析出的倾向,所以不宜用于耐腐蚀性介质的环氧涂料中。     另一类活性增韧剂的分子中含有可参与固化反应的活性基团、如羟基和醚键,对环氧涂膜起到内增塑作用,有单环氧化合物、双环氧化合物、多元羧酸、多元醇酯、聚硫醇等。但是这种活性增韧剂的反应活性比胺类固化剂低,因而在胺类固化剂体系中很难起到活性增韧作用。在酸酐体系中高温固化条件下,这种活性增韧剂既可与环氧基反应也可与酸酐反应,应使用较大的用量才有较好的效果。     在无溶剂环氧涂料体系中,有时采用增量稀释剂作为增韧剂。当采用白色增量剂如苯并呋喃-茚系聚合物时,可得到透明的涂膜,有较好的附着力、柔韧性及耐溶剂性。当采用黑色的增量剂如煤焦油时,环氧涂膜有优良的附着力、柔韧性、耐水性和防腐性。值得一提的是Jotun公司推出的改性环氧树脂涂料Jotamastic87,使用低相对分子质量的碳氢树脂做增量剂,改性后的环氧涂膜有优异的湿润性能和渗透性,附着力好,坚韧耐磨,在海上平台、石油化工和水利电力方面有数十年的成功应用。
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