涂料技术
研究改性纳米TiO2对纸张涂料流变行为和涂布纸性能的影响
2·2含改性纳米TiO2的纸张涂料的流变行为
2·2·1稳态剪切流变行为纸张涂料通常呈现非牛顿流体特性,表观黏度随剪切速率的变化而变化。图2是低剪切速率下含改性纳米TiO2纸张涂料的流变行为。由图2(b)可知,当剪切速率上升时,各配方涂料的表观黏度都降低,涂料显示出剪切稀化行为,这对涂料高速运行是有利的,便于涂布操作。另外,在同一剪切速率下,随着改性纳米TiO2用量的增加,涂料的表观黏度逐渐增大。这与图2(a)表现出来的塑变应力的变化趋势一致。其原因是纳米TiO2粉体在平均粒径上要比涂料中其他颜料小一个数量级,而在比表面积方面相应要大很多。根据Krieger-Dougherty公式[10]
η=ηs(1-Φ/Φm)-[η]/Φm(1)
式中Φm为最大堆积分数;ηs为介质黏度;[η]是与颗粒形状有关的参数,颗粒呈球形时,该值为2·5。当颗粒变细后,需要更多的连续相湿润,相当于Φ值比从粉体含量直接计算得到的粉体体积大,Φ升高,表观黏度η增大。由此可见,对于不同尺寸的颜料颗粒分散在同一涂料体系中,颗粒越小,黏度越大,即改性纳米TiO2的加入会使涂料体系的表观黏度增大。
2·2·1稳态剪切流变行为纸张涂料通常呈现非牛顿流体特性,表观黏度随剪切速率的变化而变化。图2是低剪切速率下含改性纳米TiO2纸张涂料的流变行为。由图2(b)可知,当剪切速率上升时,各配方涂料的表观黏度都降低,涂料显示出剪切稀化行为,这对涂料高速运行是有利的,便于涂布操作。另外,在同一剪切速率下,随着改性纳米TiO2用量的增加,涂料的表观黏度逐渐增大。这与图2(a)表现出来的塑变应力的变化趋势一致。其原因是纳米TiO2粉体在平均粒径上要比涂料中其他颜料小一个数量级,而在比表面积方面相应要大很多。根据Krieger-Dougherty公式[10]
η=ηs(1-Φ/Φm)-[η]/Φm(1)
式中Φm为最大堆积分数;ηs为介质黏度;[η]是与颗粒形状有关的参数,颗粒呈球形时,该值为2·5。当颗粒变细后,需要更多的连续相湿润,相当于Φ值比从粉体含量直接计算得到的粉体体积大,Φ升高,表观黏度η增大。由此可见,对于不同尺寸的颜料颗粒分散在同一涂料体系中,颗粒越小,黏度越大,即改性纳米TiO2的加入会使涂料体系的表观黏度增大。

高剪切速率下涂料的表观黏度随剪切速率的变化关系如图3所示。由图3可知,各配方涂料依然存在剪切稀化行为,但变化趋势变缓;同一剪切速率下,随着改性纳米TiO2用量的加大,各配方涂料的表观黏度逐渐增加;随着剪切速率的增加,各配方涂料的表观黏度曲线都存在一个明显的断点,说明断点处的剪切外力对涂料的网络结构造成较大破坏,断点之后涂料表现出近牛顿流体的行为。另外,随着改性纳米TiO2用量的增加,断点处对应的剪切速率逐渐变大,说明改性纳米TiO2的加入可以显著增强涂料的网络结构,提高涂料的抗剪切能力。

2·2·2涂料黏弹性
纸张涂料存在线性黏弹区和非线性黏弹区,其黏弹性强烈依赖于涂料体系结构。为寻找纸张涂料体系的线性黏弹区,先在一定温度下对涂料体系进行应变扫描实验。固定振荡角频率为10rad·s-1,对各配方纸张涂料进行应变扫描,以确定临界应变。实验发现,各配方涂料的线性黏弹区基本都在0·3%~2·0%的应变区域。涂料的线性黏弹区确定后,可以选择临界应变下的线性黏弹区进行动态频率扫描,测量涂料的弹性模量、黏性模量和相位角。本实验选取较小应变(0·4%)以保证频率扫描在线性黏弹区进行,使施加的应变不会破坏涂料体系的结构。
纸张涂料存在线性黏弹区和非线性黏弹区,其黏弹性强烈依赖于涂料体系结构。为寻找纸张涂料体系的线性黏弹区,先在一定温度下对涂料体系进行应变扫描实验。固定振荡角频率为10rad·s-1,对各配方纸张涂料进行应变扫描,以确定临界应变。实验发现,各配方涂料的线性黏弹区基本都在0·3%~2·0%的应变区域。涂料的线性黏弹区确定后,可以选择临界应变下的线性黏弹区进行动态频率扫描,测量涂料的弹性模量、黏性模量和相位角。本实验选取较小应变(0·4%)以保证频率扫描在线性黏弹区进行,使施加的应变不会破坏涂料体系的结构。

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