涂料文集
研究水性含氟耐候防锈涂料的制备及应用
2.1含氟单体用量的影响含氟单体用量越大,防锈性能越好。但鉴于成本考虑,其用量占单体总量的5%已有很好的耐候性及耐盐雾性,耐盐雾指标可达200h,耐紫外光指标高达2000h。
2.2乳化剂的选择
乳化剂在乳液聚合体系中通过双电层和吸附保护层形成聚合物的稳定分散体系,从而达到乳液的稳定。阴离子乳化剂通过双电层使乳液稳定,其稳定性较好,但缺点是对电解质较敏感,造成电解质稳定性降低,再加上其离子性质,容易迁移至表面,使得漆膜的耐水性降低。非离子乳化剂的特性与其相反,通过吸附保护层使乳液稳定。它对电解质的化学稳定性好,但聚合速度慢。两者拼用,可使两者乳化剂分子交替吸附在乳胶粒子表面,降低同一胶粒上离子间的静电斥力,增强乳化剂在胶粒上的吸附牢度,降低乳胶粒子表面的电荷密度,使带负电的自由基更易进入粒子中,提高乳液聚合速率。反应型乳化剂以共价键方式结合在粒子表面,与高分子链以共价键结合而不是靠物理吸附结合。在这种条件下,乳化剂不可能出现解析,因此使聚合物粒子凝聚过程中受到静电斥力和更大的空间阻碍作用,改善了胶乳的稳定性。除此之外,以共价键结合的乳化剂分子不会迁移,聚合物的耐水性也得到提高。同时,反应型乳化剂的使用也能提高乳液的固含量。
在本实验中,采用阴-非离子型乳化剂DNS-1035和反应型乳化剂COPS-1的复合体系,经试验确定两者比例为2∶1。乳化剂用量对聚合体系及涂膜性能有较大影响。随乳化剂用量的增加,乳液粒径减小。当乳化剂用量高于一定范围后,体系黏度增长较快,耐水性开始下降。乳化剂用量过高时,聚合体系由于黏度太大,而成一团胶状物,反应稳定性变差。将所得乳液放置在50℃烘箱中进行乳液的加速贮存稳定性试验时,采用过高或过低乳化剂用量的乳液均发生分层。兼顾乳液性能和反应稳定性2个方面,确定乳化剂用量为单体总量的2.2%左右。
2.3磷酸酯单体(PAM-100)用量的影响
PAM-100用量及配比对乳液的稳定性以及耐盐雾性有较大影响。本体系用丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺作交联体系,单体用量不同,制得乳液的涂膜硬度及耐盐雾性差别较大。PAM-100的最佳用量为3%。
2.4涂料原料的选择
2.4.1颜填料
金红石型钛白粉,结构致密,光学活性小,无毒,化学性质极为稳定,消色力强,遮盖力高,光泽度大,耐候性好。磷酸锌作为防锈颜料具有很好的稳定性、耐水性和防蚀性,易调色,无毒并具有阻燃效果。它的化学成分为Zn3(PO4)2·(2~4)H2O,可以水解生成氢氧化锌及二代磷酸盐离子。这些水解产物形成络合物,可使金属底材表面磷化,形成在阳极范围内特别有效的保护层,增加附着力和防腐性,其作用主要发挥在防腐蚀的后期阶段。
钼酸锌作为无公害防锈颜料,其防锈作用主要是钼酸离子同铁离子形成络合物,起到类似锌铬黄的阳极钝化作用。钼酸锌和磷酸锌配用,能够对底材起到有效的防腐蚀作用。 2.2乳化剂的选择
乳化剂在乳液聚合体系中通过双电层和吸附保护层形成聚合物的稳定分散体系,从而达到乳液的稳定。阴离子乳化剂通过双电层使乳液稳定,其稳定性较好,但缺点是对电解质较敏感,造成电解质稳定性降低,再加上其离子性质,容易迁移至表面,使得漆膜的耐水性降低。非离子乳化剂的特性与其相反,通过吸附保护层使乳液稳定。它对电解质的化学稳定性好,但聚合速度慢。两者拼用,可使两者乳化剂分子交替吸附在乳胶粒子表面,降低同一胶粒上离子间的静电斥力,增强乳化剂在胶粒上的吸附牢度,降低乳胶粒子表面的电荷密度,使带负电的自由基更易进入粒子中,提高乳液聚合速率。反应型乳化剂以共价键方式结合在粒子表面,与高分子链以共价键结合而不是靠物理吸附结合。在这种条件下,乳化剂不可能出现解析,因此使聚合物粒子凝聚过程中受到静电斥力和更大的空间阻碍作用,改善了胶乳的稳定性。除此之外,以共价键结合的乳化剂分子不会迁移,聚合物的耐水性也得到提高。同时,反应型乳化剂的使用也能提高乳液的固含量。
在本实验中,采用阴-非离子型乳化剂DNS-1035和反应型乳化剂COPS-1的复合体系,经试验确定两者比例为2∶1。乳化剂用量对聚合体系及涂膜性能有较大影响。随乳化剂用量的增加,乳液粒径减小。当乳化剂用量高于一定范围后,体系黏度增长较快,耐水性开始下降。乳化剂用量过高时,聚合体系由于黏度太大,而成一团胶状物,反应稳定性变差。将所得乳液放置在50℃烘箱中进行乳液的加速贮存稳定性试验时,采用过高或过低乳化剂用量的乳液均发生分层。兼顾乳液性能和反应稳定性2个方面,确定乳化剂用量为单体总量的2.2%左右。
2.3磷酸酯单体(PAM-100)用量的影响
PAM-100用量及配比对乳液的稳定性以及耐盐雾性有较大影响。本体系用丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺作交联体系,单体用量不同,制得乳液的涂膜硬度及耐盐雾性差别较大。PAM-100的最佳用量为3%。
2.4涂料原料的选择
2.4.1颜填料
金红石型钛白粉,结构致密,光学活性小,无毒,化学性质极为稳定,消色力强,遮盖力高,光泽度大,耐候性好。磷酸锌作为防锈颜料具有很好的稳定性、耐水性和防蚀性,易调色,无毒并具有阻燃效果。它的化学成分为Zn3(PO4)2·(2~4)H2O,可以水解生成氢氧化锌及二代磷酸盐离子。这些水解产物形成络合物,可使金属底材表面磷化,形成在阳极范围内特别有效的保护层,增加附着力和防腐性,其作用主要发挥在防腐蚀的后期阶段。
氧化锌可提供杀菌和防霉性,提高耐久性和耐紫外光性,改善硬度和耐磨性。
2.4.2分散剂的选择
在水性涂料中,颜填料的稳定性较差,易产生聚集和絮凝,因此分散剂的选择及其用量是制备高质量水性涂料的关键之一。不同分散剂对颜填料分散效果的影响见表3。

分散剂760W对炭黑有较好的分散效果,与715W配合使用,可以提高对颜料的润湿性,降低研磨料黏度,保持体系良好的分散效果和稳定性。
2.4.3消泡剂的选择
水性涂料较易起泡且不容易消泡。矿物油类消泡剂的消泡效果好,但易造成涂膜缩孔;考虑到与树脂体系的相容性,本实验选用2种不同的聚硅氧烷-聚醚类消泡剂,分别用于研磨和调漆阶段,较好解决了涂料的消泡问题。
2.4.4其它助剂
作为乳液涂料的金属防护性涂装,其干燥过程中存在着“闪蚀”问题,因此在水性涂料体系中,加入缓蚀剂是有效的方法。另外,根据需要,还要进行流平剂、基材润湿剂、防沉剂、成膜助剂、pH调节剂等的选择,起到均衡涂料性能的作用。
2.5涂层性能
制得的水性含氟耐候防锈涂层的性能见表4。
3结语
通过核壳乳液聚合法,采用反应型乳化剂COPS-1和阴-非离子型乳化剂DNS-1035进行复配。在复合乳化剂用量为2.2%时,可制得比较稳定的乳液。含氟单体用量在5%,磷酸酯单体用量在3%的情况下,所得漆膜具有优异的耐候性及耐盐雾性。
2.4.3消泡剂的选择
水性涂料较易起泡且不容易消泡。矿物油类消泡剂的消泡效果好,但易造成涂膜缩孔;考虑到与树脂体系的相容性,本实验选用2种不同的聚硅氧烷-聚醚类消泡剂,分别用于研磨和调漆阶段,较好解决了涂料的消泡问题。
2.4.4其它助剂
作为乳液涂料的金属防护性涂装,其干燥过程中存在着“闪蚀”问题,因此在水性涂料体系中,加入缓蚀剂是有效的方法。另外,根据需要,还要进行流平剂、基材润湿剂、防沉剂、成膜助剂、pH调节剂等的选择,起到均衡涂料性能的作用。
2.5涂层性能
制得的水性含氟耐候防锈涂层的性能见表4。
3结语
通过核壳乳液聚合法,采用反应型乳化剂COPS-1和阴-非离子型乳化剂DNS-1035进行复配。在复合乳化剂用量为2.2%时,可制得比较稳定的乳液。含氟单体用量在5%,磷酸酯单体用量在3%的情况下,所得漆膜具有优异的耐候性及耐盐雾性。
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