涂料技术
研究新型可UV固化水性聚氨酯的合成及应用
3.4凝胶含量测试
由于常规的水性聚氨酯分子链是线性的,导致其耐有机溶剂的性能极差。通过引入双键,可以有效地提高其耐溶剂性能。由表2可以看出,随着双键含量的提高,体系交联密度增加,导致样品的耐二甲苯性能得到显著提高。
表2固化后涂膜凝胶含量测定
 
由于常规的水性聚氨酯分子链是线性的,导致其耐有机溶剂的性能极差。通过引入双键,可以有效地提高其耐溶剂性能。由表2可以看出,随着双键含量的提高,体系交联密度增加,导致样品的耐二甲苯性能得到显著提高。
表2固化后涂膜凝胶含量测定

3.5机械性能测试
固化膜的应力-应变曲线如图6所示。从图6可以看出,随着体系中双键含量的增加,固化膜强度增加,从14MPa增加到42MPa,不过在强度增加的同时,断裂伸长率也大幅度下降,从520%下降到110%。很明显,体系交联度的增加是出现这一现象的主要原因:由于体系交联度的增加,有效地增加了分子链间的相互作用,使得分子链不易相对滑移,从而使得拉伸强度增加,断裂伸长率减小。
 
固化膜的应力-应变曲线如图6所示。从图6可以看出,随着体系中双键含量的增加,固化膜强度增加,从14MPa增加到42MPa,不过在强度增加的同时,断裂伸长率也大幅度下降,从520%下降到110%。很明显,体系交联度的增加是出现这一现象的主要原因:由于体系交联度的增加,有效地增加了分子链间的相互作用,使得分子链不易相对滑移,从而使得拉伸强度增加,断裂伸长率减小。

图6拉伸强度、断裂伸长率与双键含量关系
 
3.6涂膜耐热性
采用热失重分析法研究了UV固化聚氨酯膜的热稳定性,结果见图7。一般而言,聚氨酯材料的热稳定性较差,尤其在温度高于其软化温度时,且由于其结构的多样性,降解过程十分复杂。
 
采用热失重分析法研究了UV固化聚氨酯膜的热稳定性,结果见图7。一般而言,聚氨酯材料的热稳定性较差,尤其在温度高于其软化温度时,且由于其结构的多样性,降解过程十分复杂。

图7PU0与PU3涂膜TGA
由图7可见两个样品均呈现出两个降解过程:第一步,200℃左右到360℃左右,对应于硬段氨酯键降解;第二步,360℃左右到450℃左右,对应于软段链段的降解。从图7可以看出,在第一阶段,200~270℃PU3的降解速度明显高于PU0,可将这部分归结为PU3中侧链上HIT上的氨基甲酸酯键的降解,而PU0中由于侧链中不含有氨基甲酸酯键,故耐热性稍好。第一阶段后期和第二阶段,由于PU3分子链间交联固化,导致其硬段及软段的耐热性均得到提高。整体来看,随着双键含量的增加,导致交联密度增大固化体系的热稳定性呈增高趋势。
4结论
通过一种温和的氨酯化反应成功合成了含双键二元醇HIT,通过FTIR对其结构进行了表征。并将该二元醇引入聚氨酯分子链中,通过改变BDO与HIT的含量,得到含有不同双键含量的透明的水性聚氨酯乳液,乳液具有合适的黏度,易于喷涂施工。随着双键含量的提高,固化后体系耐水耐溶剂性提高,耐热性增加,拉伸强度增加,断裂伸长率减小。
 
        4结论
通过一种温和的氨酯化反应成功合成了含双键二元醇HIT,通过FTIR对其结构进行了表征。并将该二元醇引入聚氨酯分子链中,通过改变BDO与HIT的含量,得到含有不同双键含量的透明的水性聚氨酯乳液,乳液具有合适的黏度,易于喷涂施工。随着双键含量的提高,固化后体系耐水耐溶剂性提高,耐热性增加,拉伸强度增加,断裂伸长率减小。
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