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对于可溶性的聚合物，可以选择一种适当的溶剂将聚合物完全溶解。先过滤或离心除去不溶解的无机填料、颜料等，然后加入一种过量(5～10倍)的沉淀剂使聚合物沉淀，将一些可溶性添加成分留在溶液中。通过过滤或离心除去高分子沉淀后，蒸去溶剂而回收这些添加成分。沉淀出来的聚合物可能残留有少量助剂。这时可以用重复溶解-沉淀的步骤来纯化。有些助剂会与聚合物形成某种络合物而结合牢固，只有经过多次溶解-沉淀过程后才会分离完全。分离后的聚合物和助剂可采用多种仪器进行直接分析，如LC、TLC、FT-IR、NMR或MS等。如果要剖析的水性涂料是乳胶涂料，则必须先予以破乳才能进行分离操作。溶解-沉淀法和萃取法兼而施之，可以使水性涂料体系得以分离和纯化。首先用萃取法抽提出高分子材料中的有机助剂，第二步再用溶解-沉淀的方法回收高分子，同时分离出无机颜料和填料。填料是与聚合物性质完全不同的、不相容的固体物质，因此一般采用较简单的方法就可以分离出来。如果是单一填料，分离后称质量直接就得到其含量；如果是混合物，再根据化学性质的差别予以进一步分离。通过元素分析可以对无机颜料和填料予以定性鉴别，而定量分析的方法主要有灰化法和溶解法。所谓灰化法，就是将含填料的水性涂料进行干燥，然后在高温下焙烧，聚合物被烧掉，剩下的就是无机填料。显然有机颜料不宜用此法。灰化最好在裂解管中进行，并通有惰性气体。由于材料在高温下的变化是复杂的，所以灰化的条件(如灰化温度、灰化气氛等)十分重要。例如碳酸钙在大于520℃时倾向于分解生成二氧化碳，如果在敞开体系中加热，这个温度还会更低，而在(950±25)℃时则完全分解。因此，测定碳酸钙的含量应在低于520℃下灰化。所谓溶解法，就对可溶解的聚合物，选择适当的溶剂就将高聚物溶解而留下颜料和填料。对交联度高的难溶解或不溶解聚合物，可以用化学分解的方法如水解、酸解、碱解、胺解等，使聚合物分解而溶于有机溶剂。然后就以离心、过滤、倾出等方法除去高分子溶液而分离出颜料和填料。对于水性涂料中的有机溶剂，可以在常压或减压下蒸馏。当蒸馏温度在150℃以上时要注意聚合物可能分解，因此最好采用水蒸气蒸馏或减压蒸馏。水蒸气蒸馏时，根据溶剂性质，馏出液可能为一相或分为两相。若是一相，进一步用氯化钙或碳酸钙盐析，用无水硫酸钠脱水后再蒸馏得到供检测用的溶剂。若是两相，用分液漏斗分出溶剂相，用无水硫酸钠脱水后再蒸馏回收溶剂。减压蒸馏是另一种办法，先在常压下馏出低沸点部分，然后在油浴中133kPa下减压蒸馏，油浴温度逐渐升高，最终在2.66～4kPa下蒸馏。用0℃以下装置收集馏出液，蒸出的溶剂还要再蒸馏。分离出来的溶剂可采用GC、GC-MS、FT-IR、NMR等多种方法鉴别。除了蒸馏法外，也可以选择合适的溶解-沉淀法分离出涂料中的溶剂。水性涂料是一个复杂的混合体系，较细致的分析要从分离和纯化开始[5]。鉴别成膜聚合物或水性涂料助剂单靠一种方法往往是不够的，须用多种方法相互补充、相互印证，才有可能得出相对准确的结论。水性涂料剖析应用举例[2]：对于一种浅褐色水性涂料，首先取部分置于聚丙烯管中在转速10000r/min下离心分离4h；然后小心地从离心机中取出聚丙烯管，并以1mL为尺度，测量分离管中的每一层物料，并在管外作出标记。依次移去每层，然后重新称取离心管的质量，从而获得每次的质量。水(溶剂)处于表面层，往下依次是树脂、颜填料。采用XRD光谱可确定颜料是二氧化钛(白色)和氧化铁(红色)。采用FT-IR光谱可确定树脂是含有一种酯类增塑剂的聚甲基丙烯酸甲酯。此外，在水相中发现了一种非离子表面活性剂(乳化剂)。取500cm3离心分离后的水相物料，采用一般的实验装置进行蒸馏，收集蒸馏出来的水；当水蒸馏出来后，表面活性剂(乳化剂)仍然保留在蒸馏烧瓶中。称取表面活性剂的质量，然后用FT-IR测定，确定表面活性剂是壬基酚环氧乙烷。通过上述分析测定，可确定水性涂料的主要组成如下(质量分数)：二氧化钛：13.3%；氧化钛红：6.5%；聚甲基丙烯酸甲酯：25.5%；非离子型表面活性剂(壬基酚环氧乙烷)：2.1%；水：52.6%。

2.2固体涂料样品的剖析

固体涂料样品的一般分析方法如图2所示。